什么是延遲焦化工藝
延遲焦化是以渣油或類似渣油的污油、原油為原料,通過加熱爐快速加熱到一定的溫度(500℃),焦化的結(jié)焦反應(yīng)不在加熱爐中進(jìn)行,而是使之延遲到焦炭塔中進(jìn)行。同時(shí)在塔內(nèi)適宜的溫度、壓力條件下發(fā)生裂解、縮合反應(yīng),生成氣體、汽油、柴油、蠟油、循環(huán)油組分和焦炭的工藝過程。
延遲焦化裝置的作用
1、處理煉油廠過剩而無出路的減壓渣油;
2、減少重油催化裂化的摻煉比例,提高催化汽油、柴油的質(zhì)量;
3、提高作為優(yōu)質(zhì)乙烯裂解原料-焦化石腦油的產(chǎn)量:
4、增產(chǎn)高十六烷值柴油,提高煉油廠的柴汽比;
5、增加中間餾分焦化蠟油,為催化裂化及加氫裂化提供原料;
6、利用焦化干氣或石油焦作為制氫裝置的原料。
7、提供冶金行業(yè)使用的石油焦。
延遲焦化原料來源和產(chǎn)品去向
序號(hào) | 名稱 | 原料來源產(chǎn)品去向 |
1 | 減壓渣油,原油,催 化油漿,溶脫瀝青,污 油乙烯裂解焦油 | 來自常減壓裝置,渣油罐區(qū),催化裝置,溶劑脫瀝青 裝置全廠的污油罐區(qū),來自乙烯裝置。 |
2 | 焦化富氣 | 經(jīng)壓縮回收液化氣,干氣脫硫后去制氫做原料或進(jìn)燃 料氣管網(wǎng)。液化氣脫硫脫硫醇后外銷或去氣分裝置。 |
3 | 焦化汽油(石腦油) | 經(jīng)加氫處理后,去乙烯做裂解原料,或去重整做原料。 |
4 | 焦化柴油 | 經(jīng)加氫處理后,做為高十六烷值柴油外銷 |
5 | 焦化蠟油 | 去加氫裂化或催化裂化裝置做原料,進(jìn)一步裂化生產(chǎn) 汽油煤油柴油等產(chǎn)品。 |
6 | 焦炭 | 經(jīng)過煅燒后,做煉鋁電極,針狀焦做煉鋼電極,造氣 作燃料,高硫焦與石灰石分別經(jīng)破碎、篩分后送入 CFB鍋爐產(chǎn)高壓蒸汽,可汽一電聯(lián)產(chǎn)發(fā)電,高硫焦做 煉硅原料。 |
延遲焦化裝置流程示意圖
延遲焦化裝置常用助劑
消泡劑(有硅、無硅)、低溫緩蝕劑、高溫緩蝕劑、破乳劑、阻焦劑。
焦炭塔泡沫產(chǎn)生的原因
反應(yīng)物分子斷鍵生成自由基,自由基發(fā)生奪氫、分解、加成和自由基移位反應(yīng),最終裂化生成小分子氣態(tài)產(chǎn)物或相互結(jié)合形成大分子稠環(huán)化合物。小分子氣態(tài)產(chǎn)物、加熱爐的注汽(水)以及受熱汽化產(chǎn)生的油氣不斷進(jìn)入到黏稠的液相中形成小氣泡,小氣泡在上升過程中不斷變大,直至破裂?!肮呐荨焙汀捌婆荨辈粩噙M(jìn)行,就形成了具有一定厚度的泡沫層。反應(yīng)生成的大分子稠環(huán)化合物繼續(xù)反應(yīng)生成中間相,出現(xiàn)細(xì)小焦粉顆粒,直至形成焦炭,堆積在焦炭塔中。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,焦炭塔內(nèi)的焦炭層、泡沫層和氣相層3個(gè)主要區(qū)域的變化情況。根據(jù)物料守恒原理可知,泡沫層中的物質(zhì)主要是未反應(yīng)的原料、反應(yīng)生成的稠環(huán)化合物和氣相產(chǎn)物以及細(xì)小焦粉顆粒。
氣泡的形成方式有分散、鼓泡和氣泡成核3
種。分散是通過機(jī)械晃動(dòng)或者在表面活性劑溶液
中攪拌,生成泡沫。鼓泡是讓氣體通過孔結(jié)構(gòu)后
與液體混合,產(chǎn)生泡沫。氣泡成核是溶液中含有
過飽和氣體或者原位產(chǎn)生的氣體(如化學(xué)反應(yīng)),
通過降低壓力釋放,繼而出現(xiàn)泡沫。
焦化消泡劑的作用
在焦炭塔生產(chǎn)過程中,隨著處理量的逐步加大,焦炭塔泡沫層及空高與安全生產(chǎn)的矛盾更加突出,帶來的直接后果是焦炭塔霧沫夾帶嚴(yán)重,把來不及沉降下來的焦粉帶到分餾塔內(nèi),進(jìn)入分餾塔底部后,又經(jīng)循環(huán)經(jīng)過加熱爐管,焦炭粉在爐管內(nèi)形成結(jié)焦因子,加劇輻射爐管的結(jié)焦,進(jìn)而形成惡性循環(huán)。由于原料油經(jīng)高溫裂化產(chǎn)生的大量油氣在焦炭塔中極易發(fā)泡。隨著焦層升高,泡沫會(huì)沖出塔頂,使油氣管線結(jié)焦堵死,并使油氣中的焦粉攜帶量增加,使分餾塔的正常運(yùn)轉(zhuǎn)及焦炭塔的處理能力受到影響;焦炭塔上部形成大量的泡沫,也嚴(yán)重影響焦化裝置處理能力和產(chǎn)品質(zhì)量。因此需使用消泡劑來降低泡沫層的高度,并抑制泡沫的產(chǎn)生。
作用機(jī)理
消泡劑是一些表面張力和溶解度很低的物質(zhì),當(dāng)消泡劑微粒接觸氣泡表面時(shí)會(huì)降低接觸點(diǎn)上液膜的表面張力,致使液膜變薄,同時(shí)使氣泡之間合并,最終破裂。同時(shí)消泡劑的疏液性不會(huì)形成泡沫穩(wěn)定的定向排列,而是不均勻的吸附在液膜上或頂替氣液界面上的發(fā)泡基因,使氣液界面張力局部下降,達(dá)到消泡的目的。
使用方法及加注位置
用柴油稀釋后注入在焦炭塔頂或進(jìn)料四通閥處。
高溫緩蝕劑的作用
加注高溫緩蝕劑是為了緩解系統(tǒng)高溫硫腐蝕和環(huán)烷酸腐蝕,是材料防腐的有效補(bǔ)充。
產(chǎn)生腐蝕的原因
由于原油中含有活性硫,高溫環(huán)烷酸腐蝕和高溫硫腐蝕總是交互進(jìn)行的,所以談到環(huán)烷酸腐蝕是必須要考慮到高溫硫的腐蝕。
1、高溫硫的腐蝕反應(yīng)
在溫度240~480℃無液態(tài)水存在的環(huán)境中,原油中的活性硫與金屬直接發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。
2、環(huán)烷酸的腐蝕反應(yīng)
在酸值大于0.5mgKOH/g、溫度在220~400℃之間高流速的工藝介質(zhì)中,環(huán)烷酸與金屬反應(yīng)生成Fe[R(CH2)nCOOH]2(油溶)。
3、一般情況下,環(huán)烷酸腐蝕和高溫硫腐蝕同時(shí)存在和同時(shí)進(jìn)行,若硫含量低于某一臨界值,其腐蝕情況加重,即環(huán)烷酸破壞了高溫硫腐蝕的腐蝕產(chǎn)物FeS,生成可溶于油的環(huán)烷酸亞鐵,使腐蝕繼續(xù)進(jìn)行。若硫含量高于臨界值時(shí),高溫硫腐蝕生產(chǎn)的硫化亞鐵保護(hù)膜,能減緩環(huán)烷酸的腐蝕作用。這就是低硫高酸腐蝕比高硫高酸在高溫部位腐蝕更嚴(yán)重的原因。
系統(tǒng)易發(fā)生高溫腐蝕的部位
1、在生焦期,焦炭塔內(nèi)壁會(huì)受到高溫硫腐蝕。
2、焦化分餾塔高溫重油部位高溫S腐蝕,原料油在分餾塔底與焦炭塔塔頂高溫油氣換熱,原料油中的輕質(zhì)油蒸發(fā)出來,同時(shí)也有一部分環(huán)烷酸進(jìn)入到柴油和蠟油等重餾分油中,在分餾塔集油箱附近塔壁及塔盤板上也會(huì)出現(xiàn)溝槽狀的環(huán)烷酸腐蝕。
3、焦化爐輻射段爐管高溫氧化腐蝕在運(yùn)行過程中爐管外壁溫度在580-700℃之間,在該溫度范圍內(nèi)爐管外壁發(fā)生高溫氧化腐蝕。溫度越高,氧化越嚴(yán)重。運(yùn)行過程中爐管外壁溫度在370℃左右,在該溫度范圍內(nèi)爐管的外壁存在高溫氧化腐蝕。因介質(zhì)中含硫含酸均較高,其爐管內(nèi)壁也存在環(huán)烷酸腐蝕。
4、焦化裝置工藝管線嚴(yán)重腐蝕部位主要包括分餾塔底和蠟油段的高溫重油管線,焦炭塔頂大油氣線以及焦化爐出口至焦炭塔管線,主要為高溫硫腐蝕和環(huán)烷酸的協(xié)同腐蝕。
使用方法及加注位置
將原劑或柴油稀釋后注入高溫部位相應(yīng)管線(>220℃)。