為了保障反滲透系統(tǒng)安全、穩(wěn)定、高效的運(yùn)行,在反滲透運(yùn)行過程中通常需要投加數(shù)種藥劑,如還原劑、阻垢劑、酸、堿、非氧化性殺菌劑等。
還原劑主要用來還原反滲透進(jìn)水中氧化性的物質(zhì),如常見的余氯。還原劑的非足量投加,直接反饋在ORP值及余氯值的偏高,如氧化性物質(zhì)無法被完全還原,往往會(huì)導(dǎo)致氧化性物質(zhì)泄漏而進(jìn)入反滲透膜元件內(nèi)部,會(huì)對(duì)膜元件造成不可逆的氧化降解,使得膜元件和裝置脫鹽性能的下降。
為了控制反滲透進(jìn)水的余氯,現(xiàn)場(chǎng)運(yùn)行人員往往會(huì)過量投加、甚至是超量投加還原劑,以保證反滲透進(jìn)水ORP值保持較低的水平。長(zhǎng)期過量或超量投加的還原劑進(jìn)入反滲透裝置后,使得整個(gè)反滲透裝置長(zhǎng)期處于厭氧環(huán)境,極易滋生厭氧菌而對(duì)反滲透裝置造成污堵。這種情況已經(jīng)變得越來越常見,下面會(huì)通過幾個(gè)現(xiàn)場(chǎng)實(shí)際應(yīng)用案例來說明還原劑過量投加所造成的系統(tǒng)污堵問題以及相對(duì)應(yīng)的解決方案。
案例一
某鋼鐵企業(yè)回用水站,原水為前端廠區(qū)經(jīng)過混凝沉淀等預(yù)處理之后的排放廢水,進(jìn)入回用水站系統(tǒng)后,經(jīng)過簡(jiǎn)單的砂濾、超濾裝置處理掉進(jìn)水懸浮物等后,再進(jìn)入反滲透進(jìn)行脫鹽處理。
1.回用水系統(tǒng)工藝流程:
前端廠區(qū)排放廢水→廢水調(diào)節(jié)池→(次氯酸鈉)多介質(zhì)過濾器→(酸、堿、次氯酸鈉)超濾裝置→(阻垢劑、還原劑、非氧化性殺菌劑)反滲透裝置→回用
反滲透濃水→濃鹽水調(diào)節(jié)池→生物接觸氧化池→二沉池→芬頓→濃鹽水多介質(zhì)過濾器→濃水至鋼軋區(qū)零排放中心
2.水質(zhì)特點(diǎn)
回用水站來水水質(zhì)較差且波動(dòng)較大,CODcr在10-60ppm之間(平均30ppm,最高160+ppm),總鐵在0.8-6.0ppm之間(平均2-3ppm)。
惡劣且波動(dòng)較大的進(jìn)水水質(zhì),對(duì)回用水對(duì)系統(tǒng)造成較大的水質(zhì)沖擊,使得預(yù)處理砂濾、超濾及反滲透系統(tǒng)造成嚴(yán)重的沖擊。
3.問題分析
為保障反滲透系統(tǒng)安全運(yùn)行,多介質(zhì)過濾器前端投加了次氯酸鈉,但超濾出水余氯值并不穩(wěn)定,高時(shí)出水余氯為0.2-0.3ppm,低時(shí)則檢測(cè)為0,現(xiàn)場(chǎng)為了保證余氯值為0,以現(xiàn)場(chǎng)ORP表數(shù)據(jù)為基準(zhǔn),在保證ORP數(shù)據(jù)在150mV左右的前提下,對(duì)還原劑進(jìn)行了過量的投加。
2023年10月份還原劑單日總用量約800-1200kg(35%濃度),單日總處理水量約5000-7200m3,還原劑實(shí)際投加量達(dá)到了39-84ppm。
長(zhǎng)時(shí)間高濃度還原劑投加,使得反滲透系統(tǒng)長(zhǎng)期處于厭氧環(huán)境,厭氧微生物滋生異??焖伲礉B透前端保安過濾器濾芯更換非??欤礉B透運(yùn)行參數(shù)衰減迅速。
濾芯使用時(shí)間普遍在3000-4000min左右(約50-67h),過短的濾芯使用周期給客戶帶來了巨大的耗材使用成本及人工強(qiáng)度,下圖為拆卸下來的保安濾芯。
從拆卸下來的濾芯及表面污染物能看出,污染物呈明膠狀且無明顯腥臭味,這主要為厭氧微生物污染,但由于進(jìn)水COD含量較高,厭氧微生物粘泥還粘附了大量有機(jī)物。
4.處理方案及結(jié)果
為了快速遏制厭氧微生物的滋生,及時(shí)對(duì)還原劑加藥量進(jìn)行調(diào)整,按照進(jìn)水余氯值一般小余0.3ppm水平,還原劑加藥量調(diào)整到3ppm左右。
同時(shí)對(duì)低劑量連續(xù)投加非氧化性殺菌劑的方式(5ppm)進(jìn)行調(diào)整,且高劑量沖擊性投加非氧化性殺菌劑(100-200ppm,每天1次,每次1h)。
經(jīng)過一段時(shí)間的調(diào)整還原劑加藥量和殺菌處理,目前濾芯使用周期能穩(wěn)定在30000min(500h)左右,且更換下來的濾芯并無此前大量的微生物粘泥,濾芯表面相對(duì)干凈(泛黃)且無異味,如下圖。
就此,通過技術(shù)人員對(duì)現(xiàn)場(chǎng)問題的梳理和及時(shí)的調(diào)整,大大緩解了微生物滋生的速度,延長(zhǎng)了濾芯使用的周期,節(jié)約了系統(tǒng)運(yùn)行成本。
案例二
湖北某地方性化工企業(yè)自備電廠,原水為地表河水取水,經(jīng)過預(yù)處理水站的一體化凈水器及纖維過濾器后貯存于露天水池(如下圖),而后再進(jìn)入脫鹽水系統(tǒng)。
雖然進(jìn)水為預(yù)處理沉淀過濾后的水質(zhì),但由于水池為敞口露天,大量的雜質(zhì)進(jìn)入水池后,導(dǎo)致水池中水質(zhì)條件極差,可以認(rèn)為前預(yù)處理做了無用功。
1.脫鹽水系統(tǒng)工藝流程:
地表水→(PAC、PAM)一體化凈水器→纖維過濾器→清水池→板式加熱器→纖維過濾器→自清洗網(wǎng)式過濾器→(酸、堿、次氯酸鈉)超濾裝置→超濾水箱→一級(jí)反滲透供水泵→(阻垢劑、還原劑、非氧化性殺菌劑)保安過濾器→反滲透高壓泵→一級(jí)反滲透裝置→ 除碳器→中間水池→中間水泵→一級(jí)混床→二級(jí)混床→除鹽水箱→外送除鹽水泵
一級(jí)反滲透濃水→一級(jí)反滲透濃水池→濃水反滲透濃水供水泵→(阻垢劑、還原劑、非氧化性殺菌劑)保安過濾器→濃水反滲透高壓泵→濃水反滲透裝置→超濾水箱
2.水質(zhì)數(shù)據(jù)
從原水水質(zhì)來看,各無機(jī)鹽離子含量并不高,在足量投加阻垢劑的情況下,結(jié)垢性傾向并不會(huì)嚴(yán)重。
3.問題分析
一級(jí)反滲透裝置自進(jìn)入春季,污堵速度非???。在保持產(chǎn)水流量和回收率基本不變的情況下,基本上3-5天左右,運(yùn)行壓力和一段壓差迅速升高。
遂對(duì)保安過濾器進(jìn)行拆檢,如下圖:
保安過濾器內(nèi)壁上均勻附著了一層完全透明膠狀污染物,無色無異味,從過往工程實(shí)際運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)判斷,為厭氧微生物滋生的可能性極大,遂對(duì)系統(tǒng)還原劑用量進(jìn)行核算。
通過核算,整個(gè)2月份進(jìn)水總量約150000m3,還原劑用量約為1900kg,實(shí)際還原劑加藥量在12.7ppm,因此基本能確定一級(jí)反滲透污染物為厭氧微生物。
同時(shí)從運(yùn)行人員了解到,運(yùn)行過程為了保證反滲透系統(tǒng)運(yùn)行的安全穩(wěn)定,現(xiàn)場(chǎng)加大了還原劑的投加量,以期將ORP控制在250mV以內(nèi),這也是直接導(dǎo)致還原劑過投的原因。
遂對(duì)反滲透進(jìn)行了清洗。
4.化學(xué)清洗
(1)清洗方案:殺菌→堿洗→酸洗
(2)清洗后數(shù)據(jù)比對(duì):
從清洗前后數(shù)據(jù)比對(duì)來看,各套反滲透在清洗完畢后,在調(diào)整到設(shè)計(jì)回收率的情況下(一級(jí)RO設(shè)計(jì)回收率75%,濃水RO設(shè)計(jì)回收率50%),運(yùn)行壓力和一段壓差均有了非常明顯的下降(運(yùn)行壓力從>1.0MPa下降至0.8-0.9MPa,產(chǎn)水流量從80m3/h和20m3/h分別上升至接近130m3/h和50m3/h),清洗效果非常顯著。
5.調(diào)整措施
反滲透污堵的原因?yàn)殚L(zhǎng)期還原劑過投導(dǎo)致的厭氧微生物滋生及污堵,那么改善的方法就非常明確,如下:
(1)將還原劑調(diào)整到2-3ppm(超濾產(chǎn)水余氯幾乎為0),起到保證反滲透進(jìn)水安全的作用即可。
(2)對(duì)原低濃度、連續(xù)投加的非氧化性殺菌劑改為臨時(shí)性的沖擊投加,強(qiáng)化反滲透系統(tǒng)的微生物殺滅及遏制。
(3)目前暫定僅對(duì)一級(jí)反滲透運(yùn)行過程進(jìn)行沖擊投加非氧化性殺菌劑。
(4)通過一級(jí)反滲透濃水中殘余的有效非氧化性殺菌劑對(duì)濃水反滲透進(jìn)行強(qiáng)化殺菌。
6.運(yùn)行現(xiàn)狀
自3月29日,對(duì)各套反滲透進(jìn)行完整化學(xué)清洗后,目前各套反滲透運(yùn)行參數(shù)較穩(wěn)定。如下表:
總結(jié)
(1)對(duì)反滲透膜元件起到直接氧化作用的,通常是前端投加次氯酸鈉所殘余的余氯,這些余氯確實(shí)會(huì)對(duì)膜元件造成氧化降解,但是氧化還原電位ORP值偏高并不一定代表含有余氯,這可能因?yàn)樗羞€存其他影響氧化還原點(diǎn)位氧化還原電位ORP數(shù)值。應(yīng)當(dāng)以實(shí)際余氯檢測(cè)值為準(zhǔn),來適度控制投加還原劑。
(2)及時(shí)、準(zhǔn)確、有效的找準(zhǔn)還原劑過投所導(dǎo)致的厭氧微生物滋生的問題,并采取了有效的恢復(fù)和針對(duì)性的強(qiáng)化的殺菌措施,能有效的遏制微生物的爆發(fā)性生長(zhǎng),避免微生物污堵反滲透膜元件所導(dǎo)致的性能快速衰減。